雄黄
别名
石黄、黄石等。
概述
雄黄应用历史悠久,为我国传统祛风、杀虫、解毒的常用矿物药。本品为硫化物类矿物雄黄族雄黄(Realgar),主含二硫化二砷(As2S2)。为《中华人民共和国药典》1990年版收载。雄黄始载于东汉《神农本草经》,列为中品。历代本草均有收载。《名医别录》载:"雄黄,生武都山谷,敦煌山之阳,采无时"。梁·陶弘景《本草经集注》载:"(雄黄)好者作鸡冠色,不臭而坚实。若黯黑及虚软者不好也"。唐·《新修本草》载:"出石门名黄石,亦是雄黄,而通名黄金石,石门者最为劣尔。"明·《本草蒙筌》载:"误中(雄黄)毒者,防己解之。"《本草纲目》对雄黄应用不但进行记载,并提出了独特见解,指出:"雄黄,乃治疮杀毒要药也,而入肝经气分,故肝风,肝气,惊痫,痰涎,头痛眩晕,暑疟泄痢,积聚诸病,用之有殊功;又能化血为水。而方士乃炼治服耳,神异奇说,被其毒者多矣。"李时珍不但对雄黄临床应用进行了科学总结,而且指出服石炼丹以求长生反受其毒的危害。我国开采、应用雄黄的历史可追溯至秦汉或更早时期,据雄黄主产区之一的贵州《桐梓县志·食货志》史料记载:东汉时期,黔北桐梓一带已有雄黄、雌黄出产。湖南开采雄黄约有1400多年的历史;甘肃则更早,在湖南石门雄黄矿开采前,即梁代前所用雄黄多为甘肃武都、宕昌所出,梁代后,始用湖南石门所产。石门雄黄矿,位于今石门、慈利两县交界处,古称"界牌峪",而今仍为主产地。
产地分布
雄黄主要分布于贵州、湖南、湖北、甘肃、云南、四川、安徽、陕西、广西。主产于湖南石门、慈利、津市、常德、浏阳、邵阳、洞口;贵州思南、铜仁、印江、沿河、惠水、三都、凤岚、余永、郎岱;湖北宜昌、长阳、五峰、鹤峰;甘肃武都、宕昌、玛曲、舟曲、徽县、临夏、敦煌。多集散于天津、武汉。
形态特征
雄黄为单斜晶体矿物。晶体柱状,晶面上有纵行条纹,大多成密块状或粒状集合体。桔红色,或暗红色。条痕淡桔红色。晶面具金刚光泽,断面呈树脂光泽,半透明,断口贝壳状。
生态环境
雄黄产于低温热液矿脉内,温泉及火山附近也有存在。常与雌黄、辉锑矿等共生。
生物学特性
雄黄硬度为1.5-2.0,比重3.4-3.6。性脆。受光的作用,久存变为淡桔红色粉末。雄黄不溶于水及盐酸;可溶于硝酸,溶液呈黄色;溶于氢氧化钠溶液呈棕色。燃之易熔融成红紫色液体,并生黄白色烟,有强烈的蒜臭气。冷却后熔融物凝成红紫色固体,质纯者凝成桔红色固体。
采收加工
1、采集 雄黄在矿中质软如泥,见空气即变坚硬,一般用竹刀剔取其熟透部分。对分散夹杂于共生矿中的雄黄,可将共生矿石粉碎成小块,再剔取颜色鲜艳、半透明、有光泽的部分,这种雄黄称为"明雄黄"、"雄黄精"或"腰黄"。
2、加工 采集的雄黄按大、小、生、熟分成等级,剥除杂质石块、泥土等物。但因大部分雄黄颗粒很细小而分散,拣选时较为困难,故又可采用加热熔融法进行精制加工。即将所采雄黄于310℃以上熔融为液态(共生矿仍为固态),收集液态雄黄,冷却凝固则得。
贮藏养护
雄黄一般用木箱、瓷罐盛放,密封贮存于阴凉专用库房。本品有毒,质脆易碎,贮存过久、密封不严可变色。储藏期间,应按毒性中药材管理规定,由专人置专柜保管。严禁与火硝等易燃易爆物混存;搬动时轻拿轻放,避免剧烈振动。发现颜色变黄、表面光滑暗淡、粉末增多,应检查包装,修补破漏,重新密封。
性味功能
雄黄味辛,性温,有毒。归肝、大肠经。具有解毒杀虫,燥湿祛痰,截疟功能。用于痈肿疔疮,蛇虫咬伤,虫积腹痈,惊痫,疟疾等症。
主要成分:二硫化二砷,微量成分有铅、锌、铜、镍、钨及铝、镁、铁、锰、镉等。
主要药理作用:抗菌及抗血吸虫。对常见化脓性球菌、肠道致病菌、结核杆菌、耻垢杆菌及常见致病性皮肤真菌均有抑制作用。LD50为3.207克/公斤。
药典标准
本品为硫化物类矿物雄黄族雄黄,主含二硫化二砷(As2S2)。采挖后,除去杂质。
[性状]本品为块状或粒状集合体,呈不规则块状。深红色或橙红色,条痕淡橘红色,晶面有金刚石样光泽。质脆,易碎,断面具树脂样光泽。微有特异的臭气,味淡。精矿粉为粉末状或粉末集合体,质松脆,手捏即成粉,橙黄色,无光泽。
[鉴别](1)取本品粉末10mg,加水润湿后,加氯酸钾饱和的硝酸溶液2ml,溶解后,加氯化钡试液,生成大量白色沉淀。放置后,倾出上层酸液,再加水2ml,振摇,沉淀不溶解。
(2)取本品粉末0.2g,置坩埚内,加热熔融,产生白色或黄白色火焰,伴有白色浓烟。取玻片覆盖后,有白色冷凝物,刮取少量,置试管内加水煮沸使溶解,必要时滤过,溶液加硫化氢试液数滴,即显黄色,加稀盐酸后生成黄色絮状沉淀,再加碳酸铵试液,沉淀复溶解。
[检查]三价砷和五价砷照汞、砷元素形态及价态测定法(通则2322)中砷形态及其价态测定法测定。对照品贮备溶液的制备分别精密量取亚砷酸根溶液标准物质、砷酸根溶液标准物质适量,加水制成每1ml各含2μg (均以砷计)的混合溶液,即得。标准曲线溶液的制备精密吸取对照品贮备溶液适量,加0.02mol/L乙二胺四醋酸二钠溶液分别制成每1ml含两种价态砷各5ng、20ng、50ng、100ng、200ng、500ng、1000ng(均以砷计)的系列溶液,即得。
供试品溶液的制备取本品粉末(过五号筛)约30mg,精密称定,置250ml塑料量瓶中,加人工肠液约200ml,摇匀,置37℃水浴中超声处理(功率300W,频率45kHz)2小时(每隔15分钟充分摇匀一次),放冷,用人工肠液稀释至刻度,摇匀,取适量置50ml塑料离心管中,静置20~24小时,用
洗耳球轻轻吹去上层表面溶液,吸取中层溶液约15ml(吸取时应避免带入颗粒),用微孔滤膜(10μm)滤过,精密量取续滤液5ml,置50ml塑料量瓶中,加0.02mol/L乙二胺四醋酸二钠溶液稀释至刻度,摇匀,即得。同法制备试剂空白溶液。
测定法 分别精密吸取标准曲线溶液与供试品溶液各20μl,注入液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用仪,测定。以标准曲线溶液测得不同价态砷的峰面积为纵坐标,相应浓度为横坐标,绘制标准曲线,计算供试品中价态砷含量,即得。
本品含三价砷和五价砷的总量以砷(As)计,不得过7.0%。